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有一次，郭子兴听信谗言，把朱重八关了禁闭，还下令不准给他送饭。马秀英得知后，急得团团转。她知道朱重八性格倔强，不会主动求饶，要是真的饿上几天，身体肯定吃不消。于是，她趁着伙房做饭的间隙，偷偷拿了两个刚出锅的热馒头，揣在怀里就往禁闭室跑。没想到刚出门，就遇到了张氏。张氏见她神色慌张，便拉住她说话，问她要去哪里。马秀英不敢说实话，只能硬着头皮应付，怀里的馒头烫得她胸口火辣辣地疼，却只能强忍着不敢动弹。等好不容易摆脱张氏，跑到禁闭室把馒头拿出来时，她的胸口已经被烫得红肿一片，朱重八看着她狼狈的样子，又感动又心疼，暗暗发誓这辈子一定要好好待她。
这件事之后，郭子兴得知了真相，心里十分愧疚，也彻底打消了对朱重八的猜忌。他看着马秀英和朱重八之间的情意，又想到朱重八的才干，一个念头在他脑海中萌生：不如把马秀英嫁给朱重八，这样既能笼络人心，又能让朱重八成为自己的女婿，彻底为自己所用。
当郭子兴把这个想法告诉马秀英和朱重八时，两人都愣住了。朱重八万万没想到，自己一个穷和尚出身的人，竟然能娶到元帅的义女；而马秀英看着眼前这个虽然出身卑微，但眼神坚定、有勇有谋的年轻人，心里也生出了几分好感。就这样，在郭子兴的主持下，一场简单却意义非凡的婚礼在濠州军营中举行了。这一年，朱重八二十五岁，马秀英二十岁，郭子兴还特意给朱重八赐名“朱元璋”，字国瑞，寓意“诛灭元朝，平定天下”。
婚后的日子，是朱元璋一生中最安稳、最幸福的时光。马秀英没有嫌弃朱元璋的出身，反而对他体贴入微。当时军营里的生活十分艰苦，每人每天的口粮都有限，马秀英总是把自己的口粮省下来，留给朱元璋，自己却经常饿肚子。朱元璋行军打仗需要携带大量的文书资料和备忘录，马秀英就亲自帮他整理分类，把这些东西打理得井井有条，哪怕朱元璋仓促之间需要，也能立刻找出来，从未出过任何差错。
朱元璋性格急躁，容易意气用事，而马秀英却温柔贤淑，善于劝解。有一次，朱元璋因为一点小事和军中的将领发生了冲突，气得拔剑就要杀人，马秀英连忙上前拉住他，轻声说：“将军息怒，如今正是用人之际，将帅和睦才能打胜仗，要是因为一时冲动杀了将领，不仅会寒了将士们的心，还会影响大局啊。”朱元璋听了她的话，慢慢冷静下来，仔细一想，确实是自己太冲动了，于是主动向那位将领道歉，化解了一场危机。
马秀英不仅是朱元璋的贤内助，还是军中将士的“贴心人”。她见将士们打仗辛苦，就带领将士们的家属，日夜不停地制作衣服和鞋袜，送到前线；遇到将士受伤，她还亲自为他们包扎伤口，嘘寒问暖。将士们都十分感念她的恩情，都说“朱将军有这样一位贤妻，是我们的福气”。
此时的朱元璋，在马秀英的辅佐下，势力越来越大。他不再是那个一无所有的朱重八，而是成了红巾军中举足轻重的将领。而马秀英，也不再是那个寄人篱下的孤女，而是成了朱元璋身边最得力的助手，为他日后平定天下、建立大明王朝，打下了坚实的基础。
至正十五年，朱元璋决定率军南渡长江，攻打集庆（今南京）。这是一场至关重要的战役，集庆地理位置优越，是兵家必争之地，拿下集庆，就等于拥有了一块稳固的根据地。可当时的朱元璋兵力薄弱，装备简陋，面对的却是元军和其他起义军的双重夹击，形势十分严峻。
马秀英知道这场战役的重要性，她没有像其他女子那样哭哭啼啼地挽留朱元璋，而是坚定地说：“夫君放心去吧，后方有我，你只管安心打仗，我会照顾好将士们的家属，为你做好后勤保障。”临走前，她把自己积攒多年的私房钱全部拿了出来，交给朱元璋充当军饷，又亲自为将士们缝制了战袍和鞋袜，鼓励他们奋勇杀敌。
朱元璋率军出发后，马秀英留在和州，主持后方事务。当时和州的粮食十分短缺，将士们的家属经常吃不饱饭，马秀英就带头节衣缩食，把节省下来的粮食分给大家。她还组织妇女们开垦荒地，种植粮食和蔬菜，缓解了粮食危机。有一次，元军突然偷袭和州，城里的百姓和将士家属都慌作一团，马秀英却临危不乱，她一面组织妇女们拿起武器保卫城池，一面派人快马加鞭去给朱元璋送信。在她的沉着指挥下，和州军民坚守城池，直到朱元璋率军回援，击退了元军。
朱元璋攻打集庆的过程并不顺利，几次攻城都以失败告终，将士们士气低落。马秀英得知后，特意派人给朱元璋送去了一封信，信中写道：“夫君，用兵之道，攻心为上，攻城为下。得人心者得天下，如今将士们跟着你出生入死，无非是希望能有一个安稳的家。你要善待将士，体恤他们的疾苦，这样他们才会为你效死命。”朱元璋看了信后，深受启发，他改变了作战策略，不再一味地强攻，而是派人进城宣传自己的主张，安抚百姓。百姓